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<!DOCTYPE html>

<title>Redox-Titration</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Redox-Titration</span></h1>

</header>

</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Die <b>Redoxtitration</b> ist in der <a href="Chemie" title="Chemie">Chemie</a> eine Konzentrationsbestimmungsmethode durch <a href="Titration" title="Titration">Titration</a>.<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Mit ihr lässt sich der Gehalt an Stoffen bestimmen, die sich <a href="Oxidation" title="Oxidation">oxidieren</a> oder <a href="Reduktion_(Chemie)" title="Reduktion (Chemie)">reduzieren</a> lassen.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Grundlagen">Grundlagen</h2></div>

<p>Bei der Oxidimetrie lässt man die zu bestimmende Substanz mit einer oxidierenden oder reduzierenden <a href="Ma%C3%9Fl%C3%B6sung" title="Maßlösung">Maßlösung</a> reagieren (<a href="Redoxreaktion" title="Redoxreaktion">Redoxreaktion</a>). Sobald die zu bestimmende Substanz durch allmähliches Hinzutropfen der Maßlösung vollständig oxidiert oder reduziert ist, findet der nächste Tropfen der Maßlösung keinen Reaktionspartner mehr vor. Das Verschwinden der zu bestimmenden Substanz oder die nun in der Probe überschüssige Maßlösung muss als Endpunkt der Reaktion erkannt werden, um die bis dahin verbrauchte Menge an Maßlösung feststellen zu können. Dazu werden <a href="Indikator_(Chemie)#Redox-Indikatoren" title="Indikator (Chemie)">Indikatoren</a> verwendet, die durch Oxidation oder Reduktion die Farbe wechseln.

</p><p>Häufig angewandte Methoden sind die <a href="Bromatometrie" title="Bromatometrie">Bromatometrie</a>, bei der <a href="Bromate" title="Bromate">Bromationen</a> als <a href="Oxidationsmittel" title="Oxidationsmittel">Oxidationsmittel</a> verwendet werden:

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {BrO3- + 5Br- + 6H3O+ -> 3Br2 + 9H2O}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/698ca1d8aa29cd07a1eb98d78e41d5ebb4511956.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:44.093ex; height:3.176ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {BrO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{\vphantom {A}}^{-}{}+{}5\,\mathrm {Br} {\vphantom {A}}^{-}{}+{}6\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}^{+}{}\mathrel {\longrightarrow } {}3\,\mathrm {Br} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}9\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}" loading="lazy"></span></dd>

<dd><small>Synproportionierung von Bromationen (Oxidationsstufe: +5) und <a href="Bromide" title="Bromide">Bromidionen</a> (Oxs.: −1) zu Brom (Oxs.: 0)</small></dd></dl>

<p>die <a href="Manganometrie" title="Manganometrie">Manganometrie</a>, welche <a href="Permanganate" title="Permanganate">Permanganationen</a> als Oxidationsmittel verwende. Hier sind die überschüssigen Permanganationen die Endpunktindikatoren, weil sie auch in sehr hoher Verdünnung gut wahrnehmbar sind:

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {MnO4- + 5Fe^{2}+ + 8H3O+ -> Mn^{2}+ + 5Fe^{3}+ + 12 H2O}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/349921266faada719ad871be5778b5fa0d7db14a.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:56.805ex; height:3.343ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {MnO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{\vphantom {A}}^{-}{}+{}5\,\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{2+}{}+{}8\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}^{+}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Mn} {\vphantom {A}}^{2+}{}+{}5\,\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{3+}{}+{}12\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}" loading="lazy"></span></dd>

<dd><small>Redox-Titration von Permanganationen (Oxs.: +7) mit Eisen(II)-ionen.</small></dd></dl>

<p>sowie die <a href="Cerimetrie" title="Cerimetrie">Cerimetrie</a>, bei der vierwertige <a href="Cer" title="Cer">Cerionen</a> zur Oxidation eingesetzt werden:

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {Ce^{4}+ + Fe^{2}+ -> Ce^{3}+ + Fe^{3}+}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/b7afe764b7cc90c5b4106a259eb78c3a1780111a.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.505ex; width:30.629ex; height:2.843ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {Ce} {\vphantom {A}}^{4+}{}+{}\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{2+}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Ce} {\vphantom {A}}^{3+}{}+{}\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{3+}}}" loading="lazy"></span></dd>

<dd><small>Oxidation von Eisen(II)-ionen mit Cer(IV)-ionen.</small><br></dd></dl>

<p>Inzwischen seltener wird die <a href="Kaliumdichromat" title="Kaliumdichromat">Kaliumdichromat</a>-Methode eingesetzt, wobei Dichromationen als Oxidationsmittel wirken:

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {Cr2O7^{2}- + 6 Fe^{2}+ + 14 H3O+ -> 2 Cr^{3}+ + 6 Fe^{3}+ + 21 H2O}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/addf7028d0e69268ce162045365d65b8a48b6dfe.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:59.725ex; height:3.343ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{7}}{\vphantom {A}}^{2}{-}{}+{}6\,\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{2+}{}+{}14\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}^{+}{}\mathrel {\longrightarrow } {}2\,\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}^{3+}{}+{}6\,\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{3+}{}+{}21\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}" loading="lazy"></span></dd></dl>

<p>Hierbei kann z. B. <a href="Diphenylamin" title="Diphenylamin">Diphenylamin</a> als <a href="Redoxindikator" title="Redoxindikator">Redoxindikator</a> verwendet werden.<br>

Ebenso lässt sich mit <a href="Eisen(II)-sulfat" title="Eisen(II)-sulfat">Eisen(II)-sulfat</a> titrieren, wobei man aber das <a href="Mohrsches_Salz" class="mw-redirect" title="Mohrsches Salz">Mohrsche Salz</a> (Ammonium-Eisen(II)-sulfat) für die Maßlösung verwendet.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><br>

</p><p>Ein weiteres Beispiel ist die <a href="Iodometrie" title="Iodometrie">Iodometrie</a>, bei der entweder Iod zu Iodid reduziert, wie z. B. bei der Bestimmung von <a href="Zinn" title="Zinn">Zinn</a>(II)-salzen, oder Iodid zu Iod oxidiert wird, wie z. B. die Bestimmung von <a href="Wasserstoffperoxid" title="Wasserstoffperoxid">Wasserstoffperoxid</a>.

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {Sn^{2}+ + I2 -> Sn^{4}+ + 2I-}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/027684cd07cfd88520db4bb2034ebea54c28c64c.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:26.406ex; height:3.343ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {Sn} {\vphantom {A}}^{2+}{}+{}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Sn} {\vphantom {A}}^{4+}{}+{}2\,\mathrm {I} {\vphantom {A}}^{-}}}" loading="lazy"></span></dd>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle {\ce {H2O2 + 2 I- + 2 H3O+ -> I2 + 4 H2O}}}</annotation>

</semantics>

</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/9a2ae2ffccf8af24e7004f407dd200469dee9bb0.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:38.891ex; height:3.176ex;" alt="{\displaystyle {\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}2\,\mathrm {I} {\vphantom {A}}^{-}{}+{}2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}^{+}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}4\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}" loading="lazy"></span></dd></dl>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Erkennung_des_Reaktionsendpunktes">Erkennung des Reaktionsendpunktes</h2></div>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Durch_Eigenindikation">Durch Eigenindikation</h3></div>

<p>Die Eigenindikation wird vor allem in der <a href="Manganometrie" title="Manganometrie">Manganometrie</a> (KMnO<sub>4</sub>) und <a href="Iodometrie" title="Iodometrie">Iodometrie</a> (allerdings durch Zugabe von Stärke, da Iod mit Stärke einen <a href="Iodprobe" title="Iodprobe">farbigen Komplex</a> ausbildet) ausgenutzt, weil <a href="Kaliumpermanganat" title="Kaliumpermanganat">Kaliumpermanganat</a>- und <a href="Iod" title="Iod">Iodlösung</a> farbige Lösungen sind.

</p><p>Während der direkten Titration wird die zugesetzte Maßlösung durch die Reaktion mit der Probe laufend entfärbt. Ist die Reaktion beendet, d. h. die Probesubstanz hat reagiert, wird die Maßlösung nicht mehr umgesetzt und färbt deshalb die Titrationslösung.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Mit_Hilfe_von_Redoxindikatoren">Mit Hilfe von Redoxindikatoren</h3></div>

<p>Redoxindikatoren sind Substanzen, die selbst oxidiert bzw. reduziert werden und deshalb eine Farbänderung zeigen. z. B. <a href="Ferroin" title="Ferroin">Ferroin</a>. Auch nicht redoxaktive Substanzen können als Indikatoren wirken, z. B. zeigt in der <a href="Bromatometrie" title="Bromatometrie">Bromatometrie</a> die Entfärbung durch Zerstörung eines Farbstoffes den Endpunkt der Reaktion an.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Potentiometrisch">Potentiometrisch</h3></div>

<p>Während einer Redoxtitration verändert sich die <a href="Elektrische_Spannung" title="Elektrische Spannung">Spannung</a> zwischen der Probelösung und einer <a href="Elektrode" title="Elektrode">Elektrode</a>. Bei der <a href="Potentiometrie" title="Potentiometrie">potentiometrischen</a> Methode trägt man diese gemessene Spannung in Abhängigkeit zum zugegebenen Volumen Maßlösung auf, so erhält man eine Titrationskurve, die grafisch oder rechnerisch ausgewertet werden kann.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Historisches">Historisches</h2></div>

<p>Die erste Redoxtitration wurde 1791 von <a href="Fran%C3%A7ois_Antoine_Henri_Descroizilles" title="François Antoine Henri Descroizilles">François Antoine Henri Descroizilles</a> durchgeführt, nachdem er in <a href="Rouen" title="Rouen">Rouen</a> bei einer fehlgeschlagenen Demonstration der Nutzung von <a href="Natriumhypochlorit" title="Natriumhypochlorit">Chlorbleichlauge</a> beigewohnt hatte.<sup id="cite_ref-Johansson1988_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Johansson1988-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Er stellte fest, dass die Konzentration der Lauge entscheidend für das Gelingen der <a href="Chlorbleiche" class="mw-redirect" title="Chlorbleiche">Chlorbleiche</a> war, und entwickelte ein Titrationsverfahren, das auf der Entfärbung einer <a href="Indigo" title="Indigo">Indigolösung</a> durch Chlor beruhte, und ein Gerät dazu, eine noch sehr einfache Bürette.<sup id="cite_ref-Johansson1988_3-1" class="reference"><a href="#cite_note-Johansson1988-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Diese hatte noch keinen Hahn, sondern wurde mit dem Finger verschlossen und geöffnet.<sup id="cite_ref-Duval_4-0" class="reference"><a href="#cite_note-Duval-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li>G.-O. Müller: <i>Quantitativ-anorganisches Praktikum</i>. 7. Auflage, Verlag Harri Deutsch, Frankfurt/Main <b>1992</b>, ISBN 3-8171-1211-4.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>

<div class="sisterproject" style="margin:0.1em 0 0 0;"><div class="noresize noviewer" style="display:inline-block; line-height:10px; min-width:1.6em; text-align:center;" aria-hidden="true" role="presentation"><span class="mw-default-size" typeof="mw:File"><span title="Commons"></span></span></div><b><span class=""><a class="external text" href="https://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Redox_titration?uselang=de"><span lang="en">Commons</span>: Redox-Titration</a></span></b> – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien</div>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-1">↑</a></span> <span class="reference-text">Eintrag zu <i>oxidation–reduction (redox) titration.</i> In: <a href="International_Union_of_Pure_and_Applied_Chemistry" title="International Union of Pure and Applied Chemistry">IUPAC</a> (Hrsg.): <i><a href="Compendium_of_Chemical_Terminology" title="Compendium of Chemical Terminology">Compendium of Chemical Terminology</a>.</i> The “Gold Book”. <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1351/goldbook.O04364">10.1351/goldbook.O04364</a></span> – Version: 2.1.5.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">Jander/Jahr/Knoll: <i>Maßanalyse,</i> Sammlung Göschen Band 221/221a, Walter de Gruyter Berlin 1966.</span>

</li>

<li id="cite_note-Johansson1988-3"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-Johansson1988_3-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-Johansson1988_3-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">Axel Johansson: <cite style="font-style:italic">The development of the titration methods : Some historical annotations</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Analytica Chimica Acta</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>206</span>. Elsevier B. V., 1988, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>97–109</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/s0003-2670%2800%2980834-x">10.1016/s0003-2670(00)80834-x</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Redox-Titration&rft.atitle=The+development+of+the+titration+methods+%3A+Some+historical+annotations&rft.au=Axel+Johansson&rft.btitle=Analytica+Chimica+Acta&rft.date=1988&rft.doi=10.1016%2Fs0003-2670%2800%2980834-x&rft.genre=book&rft.pages=97-109&rft.pub=Elsevier+B.+V.&rft.volume=206" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-Duval-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Duval_4-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Clément Duval: <cite style="font-style:italic">François Descroizilles, the Inventor of Volumetric Analysis</cite>. In: American Chemical Society ACS (Hrsg.): <cite style="font-style:italic">Journal of Chemical Education</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>28</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>10</span>. ACS Publications, Oktober 1951, <a href="Internationale_Standardnummer_f%C3%BCr_fortlaufende_Sammelwerke" title="Internationale Standardnummer für fortlaufende Sammelwerke">ISSN</a> <span style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://zdb-katalog.de/list.xhtml?t=iss%3D%220021-9584%22&key=cql">0021-9584</a></span>, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>508–519</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ed028p508">10.1021/ed028p508</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Redox-Titration&rft.atitle=Fran%C3%A7ois+Descroizilles%2C+the+Inventor+of+Volumetric+Analysis&rft.au=Cl%C3%A9ment+Duval&rft.date=1951-10&rft.doi=10.1021%2Fed028p508&rft.genre=journal&rft.issn=0021-9584&rft.issue=10&rft.jtitle=Journal+of+Chemical+Education&rft.pages=508-519&rft.pub=ACS+Publications&rft.volume=28" style="display:none"> </span></span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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